Медные и органические фунгициды

В настоящее время промышленность выпускает ряд препаратов для борьбы с мильдью.

В этой главе сделана попытка осветить этот вопрос в целом.

Главной целью проведения опытов с органическими фунгицидами является экономия меди, так как этот металл при некоторых обстоятельствах может стать дефицитным. В связи с внезапным и значительным повышением цен на медь виноградари с некоторым интересом встретят выпуск в продажу пригодных заменителей. Кроме того, заслуживает внимания легкость применения порошкообразных препаратов, хотя имеющих и второстепенное значение.

В настоящее время полный отказ от меди нельзя считать желательным, но можно сказать, что любая экономия в этом отношении будет полезна.

Необходимые условия. До настоящего времени ни одна минеральная соль не дала лучших результатов, чем медные соли, и ни одна медная соль не имеет преимуществ перед бордосской жидкостью.

Вопрос заключается не в том, чтобы добиться замены меди. Ценность фунгицида, предназначенного для борьбы с мильдью, зависит от его эффективности, которая должна быть не ниже, чем у бордосской жидкости, и от его действия на растительность, которое не должно ей вредить.

На практике необходимо принимать в расчет второстепенные свойства препаратов: дисперсность, многовалент-ность и особенно себестоимость. Предлагаемые препараты являются профилактическими средствами борьбы в той же мере, как и медные. Для их применения, следовательно, требуются те же условия, что и для применения медных препаратов, а именно:

а) своевременное проведение мероприятий, которые надо периодически повторять для того, чтобы покрыть препаратом поверхность растений тем большую, чем больше имеется спор, чем больше погода способствует их активности и чем быстрее происходит рост растений;

б) продолжительность действия препарата, которая должна обеспечить защиту растений между двумя мероприятиями, а также между последним мероприятием и листопадом.

Таким образом, нельзя ждать, по крайней мере в настоящий момент, резкого перелома как в технике борьбы, так и в получаемых результатах.

Опыты последних лет показали, что органические препараты ведут себя иначе, чем бордосская жидкость: некоторые из них обеспечивают лучшую защиту гроздей, но обладают меньшей стойкостью осенью. Поэтому полезно будет указать свойства, которыми должен отличаться хороший препарат, предназначенный для борьбы с мильдью. Так как каждый отдельный препарат обладает положительными свойствами в большей или меньшей степени, то необходимо перечислить эти свойства в порядке их полезного действия.

Защита гроздей и листьев. Что касается требуемых свойств препаратов, то этот вопрос должен в первую очередь рассматриваться с точки зрения защиты гроздей, так как это является основной задачей. Ее выполнение зависит от многих факторов: очень низкий порог токсичности, достаточная растворимость, быстрая диффузия в воде, быстрая дисперсия на органах растений и т. д. О качестве защиты гроздей можно судить только на винограднике, так как количество факторов, которые на это качество влияют, слишком велико, чтобы их можно было подвергнуть анализу в лаборатории. Для проверки качества того или иного препарата устанавливают процент поврежденных гроздей.

Такого рода проверка действительно более точна, чем взвешивание полученного урожая, который зависит от многих причин; ее можно осуществить лишь после сильной и ранней вспышки болезни.

Защита листьев имеет не менее важное значение. Чтобы обеспечить защиту гроздей и листьев в течение всего периода вегетации, препарат, помимо хороших фунгицидных свойств, должен обладать примерно пятнадцатидневной стойкостью, что обеспечивает защиту листьев между проведением двух мероприятий. (Практически промежутки между мероприятиями не превышают 15 дней.) Качество защиты определяется путем подсчета пятен мильдью на известном количестве листьев.

Последнее мероприятие должно обеспечить защиту на срок, несколько превышающий три месяца. Однако защита листьев в конце третьего месяца имеет меньшее значение, чем защита гроздей и листьев - в период вегетации. Действительно, имеется ли в ноябре 600 или 700 г листьев на куст - никакой роли не играет, так как листья в это время уже не функционируют и все равно будут уничтожены морозами или опадут.

Многовалентность. Трудности, с которыми приходится сталкиваться на виноградниках при проведении борьбы с некоторыми болезнями, например с оидиумом и блекротом, заставляют придавать многовалентности препарата основное значение.

Обострение оидиума на участках, обработанных цинебом, было установлено большинством экспериментаторов в год применения нового фунгицида. Так как оидиум является болезнью, развивающейся очагами, и сера не всегда позволяет эффективно бороться с ней, особенно когда температура не благоприятствует действию препарата, следует задать себе вопрос, какие результаты были бы получены, если тот же участок 10 лет подряд обрабатывался цинебом. Можно также задать себе вопрос, не произойдет ли обострение болезни, которое наблюдалось в отношении оидиума, и в отношении антракноза, блек-рота, а также насекомых.

Безусловно, нет ничего невозможного в том, что будет изыскан препарат, который окажется таким же многовалентным, как медь. Каптан, например, оказывает действие не только на мильдью, но и на Botrytis, белую гниль, листовую форму филлоксеры и на различные сапрофиты. Эффективность каптана против других болезней растений, по-видимому, еще неизвестна. Цинеб оказывает действие на ржавчину и другие болезни фруктовых деревьев, на мильдью.

В настоящее время минеральные препараты кажутся менее специфичными, чем органические препараты. Поэтому, пока не будет достаточных оснований, чтобы судить о многовалентности каждого предлагаемого препарата, надо действовать с большой осторожностью.

Стойкость. Чисто органические препараты до сих пор проявляли большую химическую нестойкость. Превращенные в соль минеральным веществом они обладают гораздо большей химической стойкостью. Это, вероятно, один из лучших путей, по которому должно идти исследование.

Устойчивость. Это свойство химически стойкого вещества (препарата), которое обусловливает его остаточное действие, связано с его слабой растворимостью и его способностью физически прйлийать к листу. Степень прйли* пания диспергированных в воде порошков зависит от тонкости их помола. Они обычно прилипают к листьям хуже, чем растворы, которые приготовляются непосредственно перед применением.

Можно улучшить прилипающую способность порошков, использовав реакцию двойного (обменного) разложения между двумя частично растворимыми солями.

Способы оценки эффективности препаратов. Помимо первичной проверки, которая может проводиться на конидиях в чашках Петри, в оранжереях и в некоторых рядах виноградника, детальное сравнение препаратов с бордос-ской жидкостью требует таких условий экспериментирования, что лишь небольшое количество опытов могло дать точное представление о поведении новых фунгицидов.

В отношении бордосской жидкости можно сказать, что в случае слабых вспышек мильдью и частого проведения мероприятий 5-процентная жидкость дает такие же результаты, как и 2-процентная. В тех же условиях малоэффективные или применяемые в недостаточных дозах органические препараты дают хорошие результаты.

Следовательно, необходимо на опытном поле применить несколько дозировок бордосской жидкости, с которыми можно сравнить препараты. Иначе на результаты сравнений будут влиять условия данного года. Из-за отсутствия различных дозировок бордосской жидкости некоторые исследователи приписали 3-процентному дитану качества, имеющиеся у 2-процентной бордосской жидкости, что впоследствии не подтвердилось. Одной из заслуг Технического института виноделия является составление протокола опытов с несколькими дозировками бордосской жидкости. В этом протоколе, дополненном пояснениями Амфу, имеется сравнение органических препаратов с четырьмя дозировками бордосской жидкости:

2-процентная бордосская жидкость, которая применяется обычно, является показателем сравнения;

4-процентная жидкость, обеспечивающая в некоторых районах и в некоторых условиях наилучшую защиту, представляет собой самый хороший показатель;

1-процентная жидкость, обеспечивающая во многих случаях удовлетворительную защиту, является другим элементом сравнения;

0,5-процентная жидкость, обеспечивающая достаточную защиту в случаях слабых вспышек или значительных вспышек, происходящих после фазы цветения и сопровождаемых частым проведением мероприятий, является низким показателем.

Каждый участок виноградника обрабатывается фунгицидом не менее трех раз в зависимости от системы культуры винограда. Мероприятия необходимо повторять, так как интенсивность вспышек мильдью меняется в зависимости от силы кустов, которая может быть неодинаковой на всем опытном винограднике. Полученные результаты подвергаются статистической обработке.

Опыты можно упростить, взяв для сравнения только две концентрации бордосской жидкости: 0,5-процентную и 2-процентную.

Несколько необработанных жидкостью рядов виноградных кустов, достаточно отдаленных от основного массива, чтобы их не нарушать, позволят наблюдать за развитием болезни в абсолютном значении и, в случае необходимости, установить физиологическое действие препаратов на растения.

Ритм проведения мероприятий. Чтобы подвергнуть препараты работе в тяжелых условиях и судить о продолжительности их действия, ритм проведения мероприятий не должен быть очень медленным. В этих условиях мильдью может сильно развиться на растении между двумя мероприятиями. Отклонения вместо того чтобы выявиться, станут менее значительными.

Принятый ритм проведения мероприятий должен быть обусловлен развитием болезни и растительности. По развитию мильдью осенью можно судить о стойкости препаратов.

Действие органических фунгицидов на мильдью. Два органических соединения - каптан и цинеб - оказывают ясно выраженное фунгицидное действие на мильдью. Дозы каждого из этих препаратов, дающие такие же результаты, как 2-процентная бордосская жидкость, могут быть установлены только после изучения результатов, полученных на многочисленных опытных виноградниках за несколько лет.

В действительности, поскольку применяемое количество жидкости, так же как развитие листьев, бывает разным, для очень большой точности следовало бы говорить о весе препарата на общую поверхность растительности или по крайней мере на гектар виноградника. Однако мы даем обозначения в килограммах на 1000 л, что удобно и приемлемо при проведении опытов в одних и тех же условиях. Так как органические препараты не ведут себя так же, как бордосская жидкость, вполне вероятно, что никогда не удастся установить, какая доза каждого из препаратов обеспечит такую же защиту, как 2-процентная бордосская жидкость.

Каптан. Препарат на основетрихлорметилтиотетрагид-рофталимида был запатентован в 1947 г. в США Р. Китлесоном одновременно с препаратом на основе трихлорметил-тиоамина. Производство каптана связано с довольно большими трудностями.

Коммерческий препарат, предложенный под маркой ТР 13-ортосид или SR и более известный с 1953 г. под названием каптан, содержит 50% активного элемента SR 406. Его нельзя применять с белыми маслами, а также со всеми щелочными продуктами. По окончании войны каптан использовался во многих странах на фруктовых деревьях, а начиная с 1949 г. - на винограде.

Этот препарат, как показали опыты, которые производились с 1949 по 1951 г. в Коньяке и Швейцарии, а в 1952 г. в Монпелье, по-видимому, обеспечивает лучшую защиту гроздей, чем 2-процентная бордосская жидкость в случае вспышек мильдью, имеющих место до или в период цветения, при условии, что мероприятия будут проводиться через короткие промежутки времени. Наоборот, осенью каптан не обеспечивает достаточной защиты листьев. Это показали опыты, проведенные в 1952 г. в Коньяке, а затем в 1953 г. - в Бокере и Монпелье. Этот вопрос был полностью освещен в работах Пейно.

Каптан действует очень активно сразу же после опрыскивания, но постепенно теряет свою эффективность. Пейно пишет по этому поводу: "Находясь 3-4 дня под действием солнечных лучей, препарат значительно теряет свою эффективность. Потеря, по всей вероятности, пропорционально увеличивается при слабой дозе препарата".

За восемь или десять дней каптан потерял половину своей активности, а за 15-20 дней - четыре пятых. За месяц весь препарат фактически разложился. При рассеянном свете каптан дольше сохраняет свою эффективность. За 15-20 дней он едва теряет половину своей активности, а по прошествии месяца еще сохраняет 30-35% своей фунгицидной способности.

Без стабилизатора препарат можно использовать только в период активной борьбы. Применяемая в это время доза должна зависеть от ритма проведения мероприятий. Она может составлять 250 г в тех случаях, когда промежутки между опрыскиваниями не будут превышать 8 дней.

Последние мероприятия должны осуществляться с применением стойкого препарата: 2-процентной бордосской жидкости или смеси цинеб - медь.

Цинеб. Препарат на основе этиленбисдитиокарбомата цинка, названный цинебом, или дитаном, был запатентован в США В. Ф. Тестером в 1943 г. По различным причинам только цинковая соль была пущена в продажу. Этот препарат был испытан во Франции в 1948 г. под маркой Д 14 с нейтрализацией сернокислым цинком. Недостаточная концентрация, неполная нейтрализация и коагуляция не позволили обнаружить достаточное фунгицидное действие препарата. Это свойство было выявлено в 1951 г. Мори и Моро на препарате дитан Z78, который в 0,3-процентной концентрации обеспечивал близкую, но неодинаковую защиту с 2-процентной бордосской жидкостью. Опыты, проведенные в 1952 г., показали, что требуется гораздо более высокая концентрация препарата, чтобы он оказался стойким осенью. Этот факт был подтвержден в 1953 г. в Монпелье и Бокере.

В течение вегетационного периода цинеб в концентрации, близкой к 0,6%, по-видимому, обеспечивает такую же защиту, как 2-процентная бордосская жидкость. Ввиду того, что препарат частично смывается дождями, следует для обеспечения достаточной защиты поздней осенью применять концентрацию, превышающую 1 %. По этому поводу можно привести слова профессора Брана: "В условиях наиболее точно проведенных опытов применение дитана с экономической концентрацией, рекомендованной изготовителем, не дает такой же хорошей защиты, как 2-процентная бордосская жидкость".

Действие фунгицидов на растения. По данным многих наблюдателей, цинеб вызывает преждевременное пожелтение листьев, особенно в засушливые и жаркие годы на юге.

В Шаранте на листьях сорта Увни-Белый, обработанных медными препаратами, непрерывно наблюдались многочисленные черные точки, некоторое периферическое пожелтение и атрофия листьев у основания ветвей. Ни один из этих фактов не был установлен на участках, обработанных препаратами, не содержащими меди, перед повреждением листьев мильдью.

Поскольку данные наблюдений, полученные из разных районов, расходятся, им можно придавать лишь местное значение.

Влияние на урожай. На юге отмечается разница между медными и органическими препаратами. Полученная в 1953 г. в Коньяке значительная разница (от 15 до 20%) в весе урожая Угни-Белый говорила в пользу применения цемедных препаратов. Эта разница может быть приписана отрицательному действию меди, особенно заметному в питомниках. Это действие, выраженное тем ясней, чем влажнее климат, неодинаково проявляется на всех сортах винограда. Оно хорошо известно на виноградниках, расположенных на севере страны.

Аналогичные факты отмечались на фруктовых деревьях. С другой стороны, опыты, проведенные на культуре картофеля, позволили Гюнтцу и Гаскуэ выявить ясно выраженное и постоянное угнетающее действие 2-процентной жидкости.

Разница в весе урожая винограда, полученная в 1954 г. в Коньяке на различных участках виноградника, не позволила сделать выводов по данному вопросу. Как бы то ни было, если у органических препаратов и имеются преимущества в этом отношении, то они проявляются только в северных или влажных районах и на некоторых сортах винограда.

Молодые растения в питомниках лучше развиваются при применении органических препаратов, чем при употреблении бордосской жидкости.

Действие на оидиум. Усиленное развитие оидиума было сначала установлено Моро и Мори в 1951 г. на участках, обработанных цинебом. В 1952 г. Углен также отметил обострение болезни на участках, обработанных каптаном и особенно цинебом. В 1953 г. при опыте, поставленном на большом участке виноградника в Коньяке, была отмечена следующая интенсивность развития оидиума на ягодах в период, предшествующий их полному созреванию:

Участки были хорошо обработаны серой, особенно в ранний период.

Те же наблюдения сделаны Године. В 1954 г. ягоды мало пострадали от оидиума. Это объясняется тем, что опытные участки были слабо подвержены этому заболеванию, а также тем, что была произведена надлежащая обработка серой. Несмотря на это, болезнь появилась в ноябре на листьях в виде мицелия и плодоношений. Черешки листьев возле главной средней части были покрыты пятнами, имеющими такой же вид, как у кустов, сильно пораженных оидиумом. Участки, обработанные цинебом, были сильно заражены болезнью; участки, обработанные каптаном, гораздо меньше, а обработанные медными и медно-органическими препаратами, почти не пострадали, особенно после применения 1-, 2- и 4-процентных жидкостей.

Разница в качестве защиты против оидиума может быть отнесена главным образом за счет действия меди на возбудителя этой болезни. Это свойство меди было отмечено Равазом, а затем подтверждено Лафоном в 1953 г.; о нем говорилось на совещании в Моипелье, организованном в 1952 г. Техническим институтом виноделия. Этому же вопросу были посвящены опыты, проведенные Амфу и Агюлоном в Бокере.

Влияние препаратов на брожение. Каптан, который задерживает процесс брожения, не должен применяться при позднем проведении мероприятий; цинеб на брожение не влияет.

Смесь цинеб - медь

Предыдущие замечания показывают, что исследования фунгицидов, не содержащих меди, представляют собой известный интерес. Оба препарата, которые в настоящее время испытываются, оказывают реальное действие. Однако их слабая многовалентность, малая стойкость каптана, высокая себестоимость препаратов в дозах, дающих почти одинаковый эффект, как и 2-процентная бордосская жидкость, побуждает одновременно с продолжением начатых опытов заняться изысканием новых фунгицидов.

В свете этих идей возможны два пути.

Поиски новых органических продуктов и изучение орга-но-медных смесей. Нельзя не отметить трудностей при изыскании чисто органических фунгицидов. Задача заключается в том, чтобы найти вещество, которое было бы:

а) неядовитым для растительности;

б) химически стойким к внешним условиям;

в) физически устойчивым (прилипающим и не слишком растворимым);

г) обладающим токсичностью для конидий мильдью, которые появляются при очень слабой концентрации препарата;

д) имеющим как можно большую многовалентность.

Не имея достаточных материальных возможностей, французские станции по изучению культуры винограда вынуждены проводить опыты только с теми препаратами, которые уже показали свою способность уничтожать споры на различных растениях.

Различные исследователи смешивали медные соли с органическими соединениями с целью сохранить хорошо известную многовалентность меди, увеличить благодаря этому продолжительность действия органических продуктов, которые часто отличаются слабой устойчивостью и, наконец, снизить себестоимость препаратов. Этого стремились достигнуть Фае и Стагелин.

Смеси, полученные опытным путем в Швейцарии, дали обнадеживающие результаты. Один из авторов настоящей книги писал в 1946 г. по этому поводу: "Если будет найдено эффективное органическое вещество, ничто не помешает добавлять к нему медные соли или соединять его с медью. Таким образом можно будет объединить в одном препарате два фунгицидных действия".

В этом направлении в 1952 г. проводились опыты на станции по виноградарству в Коньяке.

В этом же году была изготовлена смесь из каптана с хлорокисью меди, а в 1953 г. с углекислой медью. Добавление меди немного увеличивает продолжительность действия каптана осенью, но все же она остается недостаточной, так как количество добавленной меди не соответствует ее содержанию в 2-процентной бордосской жидкости. Таким образом, подобные смеси не имеют практического значения.

Подобно аналогичным коммерческим препаратам были испытаны смеси цинеба с медными солями. Эти смеси обеспечили защиту, которая не соответствует дозам применяемых препаратов. Этот факт, названный "синергетическим действием" и установленный в 1952 и 1953 гг., был описан в отчете, представленном 2 декабря 1953 г. Сельскохозяйственной академией для Станции по виноградарству в Коньяке.

Фактически речь идет о кажущемся синергетическом действии, так как увеличение эффективности и устойчивости препарата, получаемое при смешивании цинеба и медных солей, обязано образованию третьего вещества, которое проявляет активность в более слабой концентрации, чем два других. Это малорастворимое вещество образуется путем реакции двойного разложения между растворимыми фракциями цинеба и медной соли.

Все растворимые соли, содержащие двухвалентную медь, вызывают явление совместного действия в присутствии цинеба, но их слишком большая растворимость сокращает срок действия смеси осенью.

Фактически осенняя устойчивость смеси обусловливается наличием на листьях в течение довольно продолжительного времени следов меди и цинеба. Эти два компонента сами по себе не обеспечивают защиты против мильдью, но их присутствие обеспечивает защиту благодаря образованию вещества, которое оказывает действие в более слабой дозе. Таким образом, осенняя устойчивость связана с физическими свойствами цинеба и медных солей, которые должны прилипнуть к листьям и оставаться там как можно дольше. Как известно, хлопьевидные продукты отличаются слабой прилипаемостью и поэтому их устойчивость косвенно связана с хорошей дисперсией препаратов в воде.

Заключение

Можно сказать, что открытие нескольких органических фунгицидов, действующих против грибов, паразитирующих на винограде, является, несмотря на встречающиеся затруднения, только началом работ, предпринимаемых в этой области. Такие системные фунгициды, как, например, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-пентахлорфеноксиуксусная или 1-хлор-2-нафтоксиуксусная кислота, испытываются в Великобритании. В Калифорнии смесь террамицина и стрептомицина позволила успешно бороться с бактериальным ожогом грушевых деревьев. Антибиотики изучаются также во Франции, в частности Дарпу. Однако, поскольку поведение этих фунгицидов в отношении различных грибных паразитов винограда и в различных условиях не совсем еще изучено, по-видимому, трудно полностью отказаться от применения меди, особенно вследствие ее многовалент-ности.

Вместе с тем можно сказать, что бордосская жидкость является не единственным эффективным средством борьбы против мильдью.